背景

水凝膠是一種應(yīng)用前景非常廣闊的高分子材料，但是絕大多數(shù)的水凝膠由于水分含量過高，導(dǎo)致水凝膠只能在較窄的溫度范圍內(nèi)工作。在零度以下時(shí)，水凝膠的物理化學(xué)性質(zhì)會(huì)發(fā)生劇烈變化，冰晶的形成破壞了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致水凝膠由韌性轉(zhuǎn)變脆性，并使得水凝膠的透明度降低，從而限制了水凝膠的應(yīng)用。發(fā)展具有抗凍性能和低溫力學(xué)性能的水凝膠是一項(xiàng)具有前景的研究。水凝膠中的水分子根據(jù)其與聚合物網(wǎng)絡(luò)的相互作用強(qiáng)度，可以分為結(jié)合水和自由水。其中，自由水的存在導(dǎo)致水凝膠在低溫條件下(大約-10℃時(shí))發(fā)生凍結(jié)。為了降低凝膠中“自由水”的冷凍溫度，通常使用一些低溫保護(hù)劑（如無機(jī)鹽和有機(jī)溶劑）混入水凝膠中，以保證水凝膠在低溫下不凍結(jié)。

目前只能用一些常規(guī)的力學(xué)方法來表征水凝膠抗凍能力，該方法操作較為繁瑣且對(duì)材料具有破壞性，使用蘇州紐邁分析儀器股份有限公司生產(chǎn)的低場(chǎng)核磁變溫分析儀VTMR20-010V-I可以對(duì)水凝膠的抗凍性能做出很好的表征，該方法通過測(cè)試水凝膠中不同水的狀態(tài)去表征水凝膠的抗凍能力，該測(cè)試方法原位無損，且方便快捷。

針對(duì)添加了不同鹽含量的三種水凝膠樣品a、b、c，其鹽含量添加量依此升高，首先對(duì)其進(jìn)行了不同溫度下的弛豫行為分析，測(cè)試溫度為依此為25℃、0℃、-10℃、-20℃、-30℃。

圖1：樣品a、b、c的弛豫行為

三種樣品的弛豫行為類似，隨著溫度的降低，水凝膠中自由水的活動(dòng)會(huì)越來越弱，導(dǎo)致弛豫越來越快，從三張圖中可以看出，樣品c的弛豫變化相較于a、b不明顯，說明隨著鹽含量的增加，樣品c中自由水受到溫度變化產(chǎn)生的影響較樣品a、b明顯變少，也證明了樣品c的抗凍性能力較a、b更強(qiáng)。

接著對(duì)該弛豫曲線進(jìn)行反演，能夠獲知水凝膠中自由水、中間水、結(jié)合水的比例。

自由水的比例變化決定了水凝膠的抗凍性能，不同溫度下自由水比例變化越小，水凝膠越抗凍。從圖表中可以看出，隨著溫度的降低，樣品c中的自由水含量變化是最小的，也證明了樣品c的抗凍能力較a、b來說更強(qiáng)。

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